史

    第一代離子液體

    1914年：Walden通過(guò)濃硝酸和乙胺反應(yīng)制得發(fā)明了人類史上第一種離子液體：硝基乙胺 (EtNH3)N03，該物質(zhì)熔點(diǎn)是12℃ ，但是，該發(fā)現(xiàn)沒(méi)有引起科學(xué)界的關(guān)注，這是因?yàn)橛捎谄湓诳諝庵泻懿环€(wěn)定而極易發(fā)生爆炸，這是最早的離子液體，也是第一代離子液體。

    1940年：RH.Hurley和T.P Wiler首次合成出在室溫條件下是液體狀態(tài)的離子液體，他們將N-甲基吡啶加入到AlCl3中,兩固體的混合物在加熱后變成了無(wú)色透明的液體。該離子液體的陽(yáng)離子是正乙基吡啶，合成出的離子液體是溴化正乙基吡啶和氯化鋁的混合物。但這種離子液體的液體溫度范圍還是比較狹窄的，而且，氯化鋁離子液體遇水會(huì)放出氯化氫，對(duì)皮膚有刺激作用。

    1976年：美國(guó)科羅拉多州立大學(xué)的Robert利用AICl3/[N-EtPy]Cl作電解液，進(jìn)行有機(jī)電化學(xué)研究時(shí)，發(fā)現(xiàn)這種室溫離子液體是很好的電解液，能和有機(jī)物混溶，不含質(zhì)子，電化學(xué)窗口較寬。

    1979年：Osteryong和Wilkes研究小組第一次成功地制取了室溫氯鋁酸鹽。當(dāng)時(shí)，離子液體的研究和發(fā)展主要集中在電化學(xué)應(yīng)用上。

    1982年：Wilkes以1-甲基-3-乙基咪唑?yàn)殛?yáng)離子合成出氯化1-甲基-3-乙基咪唑，在摩爾分?jǐn)?shù)為50%的AIC13存在下，其熔點(diǎn)達(dá)到了8℃。在那以后，離子液體的應(yīng)用研究才真正得到廣泛的開(kāi)展。但是此類離子液體對(duì)水非常敏感，需要在完全真空中或惰性氣氛下進(jìn)行處理和研究，這阻礙了其應(yīng)用范圍。

    1986年：Seddon等在《自然》上發(fā)表論文,報(bào)道采用N,N一二烷基咪唑嗡與氯化鋁組成的離子液體作為非水溶劑，研究過(guò)渡金屬配合物的電子吸收波譜。

    值得一提的是，與其他剛剛出現(xiàn)的新事物一樣，離子液體被人們認(rèn)識(shí)和接受也不是一帆風(fēng)順的。當(dāng)Seddon教授在1986年最初向英國(guó)政府提出開(kāi)展離子液體研究的建議時(shí)，卻被三位項(xiàng)目評(píng)審專家一致地否定了。可見(jiàn),新事物總是很難被大家所接受！幸運(yùn)的是英國(guó)BP石油公司卻非常看好離子液體，給予Seddon教授資金資助，使得Seddon能夠?qū)Ｐ挠谘芯侩x子液體。

    第二代離子液體

    1992年：Wilkes和Zaworotko合成出抗水性、穩(wěn)定性強(qiáng)的1－乙基－3－甲基咪唑四氟硼酸鹽（bmim[BF4]），自此以后，離子液體的研究步入正軌。這一類離子液體非常適合用作反應(yīng)介質(zhì)，意味離子液體方法學(xué)的誕生，同時(shí)也意味著第二代離子液體從此誕生。

    1996年：Gratzol和Bonhote報(bào)道了含N (CF3SO2) 2-的咪唑類離子液體, 這種離子液體比第一代離子液體對(duì)水穩(wěn)定，不溶于水，還兼具低熔點(diǎn)、低粘度、高導(dǎo)電率、高熱穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)，此后N (CF3SO2) 2-成為被廣泛采用的離子之一。

    第三代離子液體

    2000年后，功能化成為離子液體研究方向，根據(jù)所需要的物理性質(zhì)(如粘度、傳導(dǎo)能力、熔點(diǎn))，化學(xué)性質(zhì)(配位能力、極性、酸性、手性、溶解性)的需要，可以在離子液體中嫁接一些功能化基團(tuán)以適應(yīng)所需的功能化需要。至此，離子液體迅速發(fā)展到第三代——功能化離子液體，離子液體也因 此被稱作“設(shè)計(jì)者的溶劑”。

    2000年：Visser A E等報(bào)道了一種含有異喹啉類陽(yáng)離子的離子液體。同年，David 工作組公布了含氟取代烷烴鏈的離子液體，它們可作為表面活性劑將全氟取代烴(即氟碳化合物)分散于離子液體中，這一發(fā)現(xiàn)無(wú)疑將推動(dòng)兩種新型綠色溶劑在應(yīng)用中的結(jié)合。

    2001年：Golding等發(fā)現(xiàn)了具有配位能力的N(CN)2-類新離子液體。

    2003年，Bao等又發(fā)現(xiàn)了從天然氨基酸中制備出穩(wěn)定的手性咪唑陽(yáng)離子，可見(jiàn)手性的引入將為離子液體的發(fā)展注入新的方向。

    2005年：Bicak等發(fā)現(xiàn)了2－羥基乙銨甲酸鹽，這種離子液體具有極低的熔點(diǎn)(-82?)，室溫時(shí)有很高的離子電導(dǎo)率(3.3mS〃㎝-1)以及高可極化度，熱穩(wěn)定性達(dá)到150?，此離子液體能溶解許多無(wú)機(jī)鹽，一些難以溶解的聚合物如聚苯胺和聚砒咯在此離子液體中也能很容易的溶解。